根据欧冠淘汰赛抽签规则：小组第一的8支球队将与小组第二名的其他8支球队进行比赛。同时，还要遵守同一联赛球队不能碰面、同一小组赛球队不能碰面这两个基本原则。此外，小组头名球队在1/8决赛中也拥有先做客后东道主的优势。这样一来，每支球队在淘汰赛首轮比赛中实际上只剩下5-6个对手。
以卫冕冠军拜仁慕尼黑为例，排除另外七支小组第一、德甲两支第二小组沙尔克04和勒沃库森，以及小组赛同组的曼城11-12赛季欧冠1/8决赛 米兰4-0阿森纳，瓜迪奥拉和他的弟子们将面对一支球队。 1/8决赛的对手是加拉塔萨雷、奥林匹亚科斯、阿森纳、泽尼特和米兰。显然阿森纳和米兰是拜仁最不想遇到的。
又比如好不容易打进淘汰赛的英超豪门曼城。如果他们想进入四分之一决赛，他们必须击败皇家马德里、多特蒙德、巴黎圣日耳曼、马德里竞技和巴塞罗那之一。看来，上述潜在对手中，任何一个都有争夺欧冠冠军的实力。虽然佩莱格里尼指挥的蓝月亮队近期状态火爆，但在明年2月开始的淘汰赛中可能会遇到困难。从小组整体排名来看，小组第二名的米兰、曼城和阿森纳三巨头大概率会强强对话，挑战小组第一的某支豪门。尤其是AC米兰——因为曼城和阿森纳需要避开曼联和切尔西，这两支球队同样来自英超，而且只有米兰是意甲唯一晋级的球队11-12赛季欧冠1/8决赛 米兰4-0阿森纳，所以他们有更多潜在的豪门对手。
据欧足联官网消息，主持抽签仪式的欧足联官员依然是两位老面孔：欧足联秘书长詹尼·因凡蒂诺( )和欧足联竞赛总监乔治-马尔切蒂(-)。受邀嘉宾是本赛季欧冠决赛举办地葡萄牙里斯本的代表——葡萄牙球星路易斯·菲戈。按照此前的抽签程序11-12赛季欧冠1/8决赛 米兰4-0阿森纳，菲戈将很大程度上决定淘汰赛首轮各豪门的比赛难度。
同时，根据欧足联公布的官方时间，本赛季欧冠1/8决赛两轮比赛将分别安排在2013年2月18日至19日、2月25日至26日和3月11日。 -12 日，3 月 18 日至 19 日。自上赛季以来增加的四分之一决赛和半决赛抽签将分别安排在3月21日和4月11日。本赛季欧冠决赛将于5月24日在葡萄牙里斯本光明球场举行。遗憾的是，本赛季参加欧冠小组赛的两支葡萄牙球队波尔图和本菲卡均无缘淘汰赛。
附上小组第一、第二名的潜在对手：
团体第一名：
曼联（英格兰）：加拉塔萨雷、奥林匹亚科斯、沙尔克04、泽尼特、米兰
皇家马德里（西班牙）：勒沃库森、奥林匹亚科斯、曼城、沙尔克04、阿森纳、泽尼特、米兰
巴黎圣日耳曼（法国）：勒沃库森、加拉塔萨雷、曼城、沙尔克04、阿森纳、泽尼特、米兰
拜仁慕尼黑（德国）：加拉塔萨雷、奥林匹亚科斯、阿森纳、泽尼特、米兰
切尔西（英格兰）：勒沃库森、加拉塔萨雷、奥林匹亚科斯、泽尼特、米兰
多特蒙德（德国）：加拉塔萨雷、奥林匹亚科斯、曼城、泽尼特、米兰
马德里竞技（西班牙）：勒沃库森、加拉塔萨雷、奥林匹亚科斯、曼城、沙尔克04、阿森纳、米兰
巴塞罗那（西班牙）：勒沃库森、加拉塔萨雷、奥林匹亚科斯、曼城、沙尔克04、阿森纳、泽尼特
团体第二名：
勒沃库森（德国）：皇家马德里、巴黎圣日耳曼、切尔西、马德里竞技、巴塞罗那
加拉塔萨雷（土耳其）：曼联、巴黎、拜仁、切尔西、多特蒙德、马德里竞技、巴塞罗那
奥林匹亚科斯（希腊）：曼城、皇家马德里、拜仁、切尔西、多特蒙德、马德里竞技、巴塞罗那
曼城（英格兰）：皇家马德里、多特蒙德、巴黎圣日耳曼、马德里竞技、巴塞罗那
沙尔克04（德国）：曼联、皇家马德里、巴黎、马德里竞技、巴塞罗那
阿森纳（英格兰）：皇家马德里、巴黎圣日耳曼、拜仁、马德里竞技、巴塞罗那
圣彼得堡泽尼特（俄罗斯）：曼联、皇家马德里、巴黎、拜仁、切尔西、多特蒙德、巴塞罗那
AC米兰（意大利）：曼联、皇家马德里、巴黎、拜仁、切尔西、多特蒙德、马德里竞技